农药＂氟虫腈＂技术简介

　　一、氟虫腈简介

　　氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。

　　氟虫腈其英文通用名为fipronil，商品名Regent锐劲特，试验代号MB-46030，化学名称(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，英文化学名：(±)-5-amino-1-(2,6-dichloro-a,a,a,-trifluoro-P-tolyl)-4-frifluoromethylsulfinylpyrazole-3-Carbonitrile，

　　分子式：C12H4Cl2F6N4OS，分子量：437.2

　　理化性质：

　　纯品为白色固体，熔点200~201℃，密度1.477~1.626(20℃)。蒸气压3.7×10-7pa(20℃)；分配系数(25℃)logP=4.0。水中溶解度(20℃，mg/L)1.9(蒸馏水)，1.9(PH=5)，2.4(PH=9)；其它溶剂中溶解度(20℃，g/L)：丙酮545.9，二氯甲烷22.3，甲苯3.0，己烷＜0.028。在PH=5、7的水中稳定，在PH=9时缓慢水解，DT50约为28天，在太阳光照下缓慢降解，但在水溶液中经光照可快速分解。

　　毒性：大鼠急性经口LD50：97mg/kg，小鼠急性经口LD50：95mg/kg；大鼠急性经皮LD50：＞2000mg/kg，兔急性经皮LD50：354mg/kg，大鼠吸入LC50(4小时)：0.682mg/L，本品对兔眼睛和皮肤无刺激。无“三致”。野鸭LD50：＞2000mg/kg；鹌鹑LD50：11.3mg/kg；鹌鹑LC50：49mg/kg，野鸭LC50：5000mg/kg。虹鳟、鲤鱼LC50(96小时)：248ppm。水蚤LC50(48小时)：0.19mg/L。对蜜蜂安全。

　　制剂SC、GR、FS、EC、WG、UL

　　应用：氟虫腈为GABA-氯通道抑制剂。与现有杀虫剂无交互抗性，对有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等有抗性的或敏感的害虫均有效。适宜的作物有水稻、玉米、棉花、香蕉、甜菜、马铃薯、花生等，推荐剂量下对作物无药害。

　　氟虫腈杀虫谱广，具有触杀、胃毒和中度内吸作用。既能防治地下害虫，又能防治地上害虫。既可用于茎叶处理和土壤处理，又可用于种子处理。25~50g有效成分/公顷叶面喷施，可有效防治马铃薯叶甲、小菜蛾、粉纹菜蛾、墨西哥棉铃象甲和花蓟马等。稻田中使用50~100g有效成分/公顷可很好的防治螟虫，褐飞虱等害虫。6~15g有效成分/公顷叶面喷施，可防治草原里蝗属和沙漠蝗属害虫。100~150g有效成分/公顷施于土壤，能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。250~650g有效成分/100千克种子处理玉米种子，能有效地防治玉米金针虫和地老虎。本品的主要防治对象包括蚜虫、叶蝉、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等害虫。是被众多农药专家推荐为代替高毒有机磷农药的首选品种之一。

　　二、合成工艺研究

　　氟虫腈由安万特公司开发，产品已在我国销售多年，是国外公司在我国推广应用最好的品种之一，深受农民的喜爱，国内研制的单位较多，小规模生产也有报导，笔者对该品种的合成工艺进行了研究，采用的合成路线，相对而言，合成收率高，操作简便，成本低，易于工业化生产.

　　三、各中间体及目标产物的合成收率

　　1.中间体2,6-二氯-对三氟甲基苯胺(F-1)的合成

　　收率≥95%(以对三氟甲基苯胺计)。

　　2.中间体5-氨基-1-(2,6-二氯-对三氟甲基苯胺基)-3-腈吡唑(F-2)的合成

　　收率≥90%(以2,6-对三氟甲基苯胺计)。

　　3.中间体5-氨基-1-(2,6-二氯-对三氟甲基苯胺基)-3-腈-4,4’-双硫吡唑(F-3)的合成

　　收率≥95%。

　　4.中间体5-氨基-1-(2,6-二氯-对三氟甲基苯胺基)-3-腈-4-三氟甲基硫基吡唑(F-4)的合成

　　收率≥95%(以双硫吡唑计)。

　　5.原药(F-5)的合成

　　收率≥90%(以中间体F-4计)，原药纯度≥95%。